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热塑性弹性体(TPE)综述

据美国咨询公司Freedonia集团提供的数据,世界TPE市场和各种TPE的占有份额具体如下:1985年世界TPE总需求量为53.6万t,其中SBC:53.3%,TPO:24.4%,TPU:14.4%,TPEE:4.5%,其他TPE:3.2%;1995年总量为105.9万t,SBC:46.8%,TPO:29.5%,TPU:11%,TPEE:5.8%,其他TPE:6.9%;2000年总量146万t,其中SBC:44.9%,TPO:30.8%,TPU:9.9%,TPEE:6.5%,其他TPE:7.9%。苯乙烯系嵌段共聚物TPE(SBC)一直居用量之首,但占有份额在下降,TPO和其他TPE的占有比重提高,TPU的占有率也呈下滑志势。

据R.J.O School报道,1995年世界TPE市场总量达30亿美元,同时用于橡胶工业和塑料工业,制品和应用不断扩大,并正在开发新的用途。

TPE特点为:自己补强,不需交联,配混容易、简单,具有交联橡胶和塑料的中间物性,可以回收,由于人们环境意识的提高,材料的回收性成为选材的一个重要因素,加上用过PVC的环境问题,限用和禁用PVC呼声日趋高涨,促进了TPE消费快速增长。TPE受用户欢迎的原因还包括:⑴从加工过程看,耗能少;⑵生产效率高,有利于降低制品成本;⑶边角料可回收,再生利用率高。

运输工业及有关行业已成为TPE头号下游消费市场,全世界年用量达100万t左右,随着美国和欧洲汽车产量的增加,以及中国和环太平洋地区新兴国家工业的迅速发展,TPE应用日益扩大。预计21世纪TPE主要应用领域为汽车和医疗。近年消费增长强劲的TPV是动态交联TPE,在以汽车为中心和应用市场连续保质年增长率10%以上,作为替代软PVC和橡胶的新型高性能材料,具有成本和性能上的优势。另外,Montell公司利用自己独特的催化剂和组合聚合工艺技术,在聚合阶段制备聚合物合金的Catalloy。现在Basell公司采用特种催化剂在聚合阶段制备软聚合物Reactor-TPO”(反应器直接制备热塑性聚烯烃),使产品成本大幅降低。

烯烃系TPE(TPO)中增长最快的TPV产品代表性生产厂家和产品有美国AES(高性能弹性体系统)公司的Santoprene和三井化学公司的Milastomer。韩国LG化学公司和意大利API公司计划战略合作发展TPE业务。

据国际合成橡胶生产厂会议(IISRP)提供的信息,2001年全球TPE总消费量为155.1万t,市场增长率比一般橡胶高一倍,预计2005年全球TPE总用量可达172.5万t。21世纪TPE将继续保持健康发展。

1.国外TPE应用及市场需求

1.1 市场与预测

随着各种TPE的相继开发,TPE的需求也以惊人的速度增长。1993年TPE消耗量725kt,1995年已超过900kt,相当于同年SR总消耗量9666kt的9.3%,销售额达30亿美元。据预测TPE全球的用量将从1997年的1005kt增至2000年的1292kt,1995~2000年消费量增长29%,年均增长5.8%,近年来生胶的消耗量变化及TPE所占比例见表1。表1的结果显示,与硫化橡胶传统用生胶的停滞状态相比,TPE的增长率很高。

表1:90年代生胶消耗量变化及TPE所占比例

项目 1992年 1993年 1994年 1995年 1999年
耗量/kt 增长率% 耗量/kt 增长率% 耗量/kt 增长率% 耗量/kt 增长率% 耗量/kt 增长率%
生胶                    
SR 9660 - 8967 - 9022 - 9666 - 10962 -
NR① 5168 - 5182 - 5425 - 5594 - 6264 -
合计 14828 1.7 14149 -4.6 14447 2.1 15259 5.6 17226 3.6
TPE 737 5.0 766 3.9 >83.3 8.7 909 9.1 1188 7.4
TPE在总橡胶中所占比例②,% 4.73   5.14   5.45   5.62   6.45  
TPE在SR所占比例③,% 7.09   7.87   8.45   8.60   9.78  
注: ①NR:天然橡胶。
    ②TPE:合成橡胶+热塑性弹体;
    ③TPE:生胶+热塑性弹体。

Freedonia Group预测,北美TPE需求将从1996年的475kt增至2001年的640kt,年均增长6.4%。美国是TPE的净出口国,1996年生产能力520kt,预计2001年将升至780kt。1996~2001年北美TPE供需情况见表2。

表2:北美TPE需求及预测(kt)

项目 1987年 1996年 2001年 年均增长率,%
1996/1987年 2001/1996年
TPE总需求量 244 474 646 77 73
SBC 124 220 281 66 50
TPO 608 141 209 98 82
TPU 32 48 59 44 44
TPEE 15 33 48 87 78
其他TPE 12 33 50 122 85
净出口量 38 44 84 —— ——
TPE产量 282 518 730 70 71

TPE消费量迅速增长的原因之一,是因为它的性能适应性强,加工工艺简单,节能,能用热塑性塑料的加工设备和方法高效而经济地生产通用橡胶制品。如:热固性橡胶(TSR)加工成型周期为2~10min,而TPE仅10~50s;TPE注射成型制品的尺寸偏差仅为TSR同样制品的1/3~1/2,加工费用又比TSR低50%左右。另一重要原因是TPE比TSR相对密度低10%~40%,用TPE制备汽车构部件可使汽车整体重量降低,达到节约燃油之目的;TPE边角废料还可回收利用(已证明TPE返用5次物理机械性能基本不变),因而一定重量的TPE能制得更多制品。TPE的这种低密度和可回收性顺应了工业生产低投入、高产出和高效益的发展总趋势,成为兼具SR和TP二者优良性能的新型高分子弹性材料。

1.2 主要应用领域及用量

PE主要应用领域包括:汽车工业、电线电缆、工业制品、制鞋领域、土木建筑、医疗保健及聚合物改性等。近年欧洲各类TPE使用情况、北美各应用领域TPE使用量及医疗制品市场现在和潜在应用情况分别见表3~表5。

表3:欧洲1995年TPE应用及使用量(kt)

应用领域 SBC TPO TPV TPU TPEE TPAE 总 计
汽车 6 62 6 2 1 2 79
电线电缆 0 5 1 2 1 0 9
制鞋 47 0 0 7 1 1 6
聚合物改性剂 11 3 3 17
软管 0 2 2 2.5 1 1 8.5
工业制品 1 6.5 5 4.5 1.5 1 19.5
沥青改性剂 30 0 0 0 0 0 30
建筑 0 2.5 0 0 2.5
胶粘剂/涂料 16 0 0 11 27
胶片 0 0 0 1 0 1
其他 117 79 20 31 8 5 260
总计 228 157.5 39.5 61 13.5 10 509.5

表4:北美TPE市场应用情况及预测(kt)

市场份额
1985年 1990年 1995年 2000年
轻型车/其他运输工具 44.5 72.2 111.2 168.0
工业产品 45.8 71.3 109.0 161.2
制鞋 58.6 65.8 61.3 59.0
医疗制品 10.9 27.2 49.9 84.0
电线电缆 12.7 21.8 36.3 54.5
其他市场 19.1 33.6 49.9 72.6
美国TPE使用量 174.8 266.0 380.4 545.7
加拿大TPE使用量 16.8 25.9 37.2 53.6
北美塑料需求量 21946.4 28942.5 34231.6 39906.6
北美橡胶需求量 2996.8 3593.4 3881.7 4176.8

表5:TPE在医疗制品方面的应用

应 用
TPE类型 优 点
伤口绷带 共聚多酯 防止细菌进入、可置换水分
药品输送 共聚多酯 保证适宜水分渗透率
血浆收集 TPV 移走注射器后可防止空气进入
渗析导管 TPV 与硅橡胶相比明显改善了耐久性
婴儿奶嘴 苯乙烯共聚物 与NR或硅橡胶相比改善了耐咬耐撕裂性能
导管 苯乙烯共聚物 与NR相比,改善了清洁度和尺寸稳定性
仪器手柄 TPE 与TSR相比,提高了设计的灵活性
针头(管)防尘罩 TPE 降低医疗成本,低萃取率
悬浮筏密封 TPV 提高了柔软性,不含增塑剂
O型密封件 TPV 注射器使用安全,降低了生产成本
输液(给养) TPU 透明,尺寸稳定
泵(供气液) TPU 耐化学品性能接近玻璃
导管 TPU 与聚氯乙烯(PVC)相比,提高了耐辐射性

可见,SBC耗用量最多,其次是TPO,而TPV用量也不少,汽车仍将是TPE的第一大消费领域,全球汽车TPE用量已由1990年的4.0kg/辆增至1995年的6.3kg/辆。美国1995年汽车(主要为轿车和轻型卡车)产量1300万辆,单车TPE用量12.7kg/辆。据预测[4],目前欧洲TPE总消费量为465kt,其中汽车消费占首位,消费量可达160.8kt,占总量的1/3以上,平均消费增幅可达7%。TPE在汽车工业中的用途主要是三个方面:汽车外部件、内部件和发动机室内的部件,其中保险杠是汽车外部最大有形件。1990年北美轿车和轻型卡车保险杠消耗TPE为18kt,1995年为45.4kt,预计2000年、2005年其值将分别达到99.8kt和127kt,1995~2000年平均增长率为10.8%,目前欧洲每年平均约有33kt的TPO用于生产汽车保险杠。TPE发展最快的应用领域当推医疗制品,美国和欧洲的医疗制品生产商以每年10%的比率增加TPE的使用量,更清洁、更安全等条件的要求使得TPE在更多医疗制品中崭露头脚,取代了TSR,从而带给TSR强大的竞争压力。

2.国内EPDM/PP TPE市场应用现状

我国早在80年代初即开始研究EPDM/PP类型的TPE,并有一些产品投放市场。为了对国内EPDM/PP TPE在现行和未来市场中是否具有竞争力、品种是否新颖、是否具有高附加值等做进一步论证,特进行市场调查,走访了36家单位,就EPDM/PP TPE进行了调研分析。

(1)汽车工业:EPDM/PP TPE在汽车行业的主要应用是做车体的外部配件,如保险杠罩、挡泥板部件、防尘罩、各种垫圈、防护条等;也可做汽车的内部配件,其中包括方向盘、密封件、轴封等,还可用作装饰板。

(2)电线电缆:EPDM/PP TPE具有优良的耐候性、高温使用性能和突出的电性能,因此,EPDM/PP TPE的又一重要应用方面是电线、电缆的绝缘层。

(3)其他用途:EPDM/PP TPE还可用于文体用品、家用电器及生活用品,如滑雪长筒靴、鞋底和鞋后跟、各种手柄、软管、垫圈等。这些方面的应用,其耐磨性和耐屈挠性可以和普通硫化橡胶竞争,胶管、胶带、模压橡胶制品、密封圈垫等均可用此类材料,它还可用作聚乙烯(PE)和PP的改性剂,以提高这些材料的抗冲击性能。

3.市场需求分析预测

1995年世界TPE消耗量为900kt,占同年SR总耗量的10%;1999年TPE与SR耗量之比也约为1/10。据此并结合我国国民经济的发展速度及相关行业对TPE的实际需求等情况分析,2000年、2005年及2010年我国TPE/SR消耗构成比应设定为6%~9%、8%~10%、10%~12%;我国SR 2000年、2005年及2010年的需求量预计分别为900~1000kt、1 400~1500kt、1800~2200kt(中国石油化工集团公司预测值),则TPE相应年份的需求量应分别为54~90kt、112~150kt、180~264kt。

TPE中的TPO(包括TPV,国外TPV约占TPO的20%~25%)作为令人瞩目的优良材料得到迅速发展,TPO中的61%用于汽车业,17%用于工业制品,9%用于电线电缆,2%用于建筑领域。

根据国外TPO/TPE等于27%的比值,预计我国2000年、2005年及2010年TPO最低需求量应分别为15~24kt、30~40kt、48~71kt。假定EPDM/PP TPE占据TPO中80%的市场份额,则EPDM/PP TPE需求量应分别为12~19kt、24~32kt、38~57kt。

(1)汽车行业TPE用量的预测

汽车工业是我国国民经济的支柱产业,是正在形成的一个新的经济增长点,也是孕育和刺激TPE发展的沃土。我国的汽车工业近年发展十分迅猛,至1997年,汽车生产厂商共有872家,产量达159万辆(其中轿车49万辆)。按照规划,到2000年我国汽车工业要形成300万辆/a的生产能力(其中轿车150万辆/a),到2010年达到600万辆的生产能力(其中轿车400万辆/a),预计到2000年,汽车产量270万辆,保有量将达2120~2300万辆,到2010年将达4400~5000万辆。汽车用橡胶制品中60%为轮胎,40%为各种胶管、胶带、油封、密封条、减震块、皮碗、防尘罩、档泥板等。平均每辆汽车橡胶配件多达500~600件,均重50kg。在所使用的原材料中,TPE占据一定份额,其中主要是TPO和TPV。如果2000年每辆轿车TPE用量达到美国1990年水平(5.1kg/辆),2005年达到7.3kg/辆,2010年达到10.4kg/辆(以TPE用量每年增长7.4%计算),则2000年及2010年轿车耗用TPE约分别达15kt、62kt。目前我国的轿车橡胶配件中,通用橡胶EPDM和丁腈橡胶(NBR)的用量最大,如上海桑塔纳EPDM 13.8kg/辆,NBR 3.2kg/辆;标致505 EPDM 25.5kg/辆,NBR 2.9kg/辆。而国外轿车平均用EPDM 4.3kg/辆,NBR 1.3kg/辆,这就为TPE中的EPDM/PP、NBR/PVC部分取代EPDM、NBR提供了较大的潜在市场。

(2)电线电缆行业

EPDM/PP TPE可用作控制电缆、船用电缆及千伏级以上矿用电缆的包复材料,取代原有的氯丁橡胶(CR)、NR/丁苯橡胶(SBR)、氯磺化聚乙烯(CSM)、PVC等包复材料。采用EPDM/PP制作电缆包复皮和护套,电缆直接用塑胶机挤出,简化了生产工艺,这是电缆、电线行业生产上的重大改革。

沈阳电缆厂每年消耗EPDM/PP约达500t,如果再加上天津、上海、郑州电缆厂及各省市级电缆厂(约6000~7000家),全年需求EPDM/PP 近10kt。

(3)建材行业

我国高分子防水片材的发展起步较晚,80年代初速度较快,从无到有相继开发了包括橡胶、塑料及橡塑并用等多种高分子材料在内的高分子防水片材,形成批量生产能力。许多新品种防水片材正在研究开发。TPE在国外防水片材中已广泛应用,国内尚未使用,但其前景看好。据估计,国内城乡住宅、工业建筑及公用设施年建造量达10×108m2,再加上旧房屋维修,对防水片材的需求量十分可观。按有关部门规划预测,高分子防水片材1990~2000年年均需40kt。在西欧,以德国为例,所用高分子防水片材的45%为TPE。2000年我国所需TPE防水片材按高分子防水片材量的25%计算,则TPE需求量为10kt。

(4)密封制品

高档建筑物的铝合金门窗、火车、船舶、飞机门窗所用密封条以TPE(EPDM/PP)代替传统密封条材料,可提高使用寿命。因此,其用量不容忽视。

特别值得注意的是,国际运输行业使用的集装箱标准规定,其密封条必须是TPE(EPDM/PP),青岛密封件公司生产集装箱密封条,每条重7kg,全年需EPDM/PP约200t。随着我国对外贸易不断扩大,集装箱用量将会有很大增长,仅此一项每年需用TPE(EPDM/PP)将近千吨。

(5)其他领域

印染、印刷用的胶辊,海岸用的输、排油胶管,石油化工、电力等行业用密封垫和圈均需耐油、耐温;铁轨、铁路及公路桥梁的减震垫等均可采用TPE(NBR/PP、NBR/PVC、EPDM/PP),有待进行技术开发,其TPE用量不能确切估算,但潜在市场十分广阔。

综上所述,EPDM/PP TPE这种新型材料势必会在不久的将来愈加显示出其勃勃生机,得到蓬勃发展。

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