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Nov 20

聚丙烯PP的结构

发布时间:2008-11-20 7:4:3 | 发布:bobbilulu | 分类:塑料原料 | 评论:0 | 引用:0 | 浏览:

本文简要介绍一下聚丙烯PP的结构特性。

⒈甲基的位置:PP是线型结构,大分子链上甲基的空间位置有三种不同的排列方式:等规排列(甲基都排列在分子链的一侧)、间规排列(甲基交替排列在分子链的两侧)和无规排列(甲基无规律的排列在分子链的两侧)。甲基的排列方式不同,PP的性能也大不相同:等规PP的结构规整性好,具有高度的结晶性,熔点高,硬度与刚性大,力学性能好;无规PP呈无定形,强度很低,难以用做塑料;而间规PP的性能介于两者之间,硬度和刚性小,但冲击性能好。

等规PP是用Ziegler-Natta催化剂合成的产品;根据PP聚合时所用催化剂和聚合工艺不同,可以得到的聚合物有三种不同类型的立体化学结构、含量亦不同。在等规PP中,甲基原子团都处在聚合物骨架的同一侧,这一结构很容易形成结晶态,高的结晶性赋予其良好的耐溶剂性与耐热性。我们现在用的普通PP中,大部分(约90%左右)都是等规成分,其中还含有少量的非等规成分;随着催化剂技术的飞速发展,使等规PP中非等规异构体的含量降低至最小程度,性能也越来越好,消除了对无价值的无规组分进行分离的必要性,简化了生产步骤。特别是20世纪90年代茂金属催化剂的开发,使间规PP的间规度接近于100%。而在Ziegler与Natta开发出立体定向催化剂之前,只能生产出软而粘连的无规立构聚丙烯,不能用于塑料。

PP与PE的不同之处在于,PP每隔一个碳原子上就有一个甲基;这样的结构,起到了使分子链硬化的作用。

⒉共聚单体:如果在PP聚合时只有丙烯一种单体,产品成为均聚PP。如果加入了其它单体聚合,产品则成为共聚物。最常用的共聚单体是乙烯。按共聚单体在分子链上的排列位置不同,共聚物可分为无规共聚物和嵌段共聚物。

无规共聚物是指在PP分子链上无规律地插入乙烯,此时的分子链会变得更加不规则、更加柔软,从而降低了聚合物的结晶度、模量与熔点。典型的无规共聚物是比较透明的,当乙烯含量升高时,聚合物的结晶度越来越低,最后变成乙烯/丙烯橡胶(EPR)。

嵌段共聚物是指在PP分子链上,两种单体一段一段地分布。比如丙烯单体和橡胶单体共聚的产品即属于此类,这些产品是由橡胶(有时是PE)在均聚物基体中聚合而制得的。所用的橡胶通常为乙丙橡胶EPR,它生成一个与均聚物基体分离的相态,形成有光雾、半透明的外观。这些材料并非真正的嵌段共聚物,因为其中的橡胶相可以被溶剂所萃取。用EPR与PP共混能得到类似的产品,抗冲击共聚物具有和均聚物相似的熔点。

⒊叔碳原子:PP分子链中甲基的存在,使分子链上交替出现叔碳原子,而叔碳原子极易发生氧化反应,导致PP的耐氧化性和耐辐射性较差,难以用于户外。与聚乙烯比较,等规聚丙烯更容易受光和热而氧化降解。在通常的加工和最终使用条件下,聚丙烯要经受无规的断链作用,导致分子量降低。所以,商品级聚丙烯都需加入光、氧稳定剂,以便在加工时保护材料,提供令人满意的最终使用性能。对于特别的用途,除了加抗氧剂和紫外线抑制剂外,还须加入其它的添加剂。例如在薄膜配方中加入润滑剂和防黏剂,以减小摩擦系数并防止薄膜自身粘连。在包装材料中添加抗静电剂以消除静电荷;为提高透明度或缩短模型周期,还需采用成核剂。

⒋分子量与分子量的分布:分子量和分子量的分布在PP的加工过程中很重要,工业用PP的数均分子量为3.8万~6万,重均分子量为22万~70万。习惯上用熔体流动指数来表示分子量的大小,商用级PP的熔体流动指数有低至0.25g/10min的,也有高达800g/10min的。分子量分布用重均分子量与数均分子量的比值来表示,高结晶度PP的比值可以高达11,而用作熔吹织物的PP则可以低至2.2;这个比值在PP纤维纺丝过程中极其重要,会影响到挤压、挤出物胀大、模塑内应力和定向过程。

⒌结晶:PP分子中因有甲基的存在而结晶能力低,随着PP等规度的提高,其结晶能力也越来越大。就结晶能力而言,PE>等规PP>间规PP>无规PP。

PP制品的晶体属于球晶结构,具体形态有α、β、γ和拟六方4种晶型。不同晶型的PP制品在性能上有差异。α晶型属单斜晶系,是最常见、热稳定性最好、力学性能好的一种晶型,熔点为176℃,相对密度0.936;β晶型属六方晶系,不易得到,一般骤冷或加β晶型成核剂方可得到,但其冲击性能好,熔点为147℃,相对密度0.922,制品表面多孔或粗糙;γ晶型属三斜晶系,熔点为150℃,相对密度0.946,形成的机会比β晶型还少,在特定条件下才可以获得;拟六方是不稳定结构,骤冷可制成,相对密度0.88,主要产生于拉伸单丝和扁丝制品中。

PP制品球晶的种类对性能影响很大,球晶尺寸的大小对制品性能的影响更大,大球晶制品的冲击强度低、透明性差,而小球晶则正好相反。

PP制品的结晶度大小对其性能的影响也很大,结晶度越高,制品的透明性越差,但力学性能越高。


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